Les réactions d'alcènes (halogénation)
Halogénation d'alcènes
Électrophiles ajouter à la double liaison d'alcènes rupture de la liaison π. Contrairement à l'hydrogénation d'alcènes, l'addition de brome ou de chlore moléculaire pour produire des dihalogénures vicinaux ne nécessite pas de catalyseurs. Ou du chlore sont Bromine les meilleurs choix pour l'halogénation d'alcènes. Fluor réagit très vigoureusement pour former non seulement fluoré, mais aussi plusieurs produits d'oxydation. L'ajout d'iode à alcènes est thermodynamiquement défavorable.
L'addition d'halogènes (brome ou de chlore) à la double liaison d'alcènes peut suivre plusieurs mécanismes.
- Un mécanisme analogue à l'hydrogénation d'alcènes ajouterait les atomes d'halogène à partir du même côté et le rendement que le produit cis.
- Une procédure de mécanisme en deux étapes au moyen d'un ion carbénium intermédiaire analogue à l'addition d'halogénures d'hydrogène à doubles liaisons formeraient cis, ainsi que le produit trans. Par exemple, la bromation de cyclopentène donnerait cis -1,2-cyclopentane et trans -1,2-cyclopentane.
plus fig.1 Anti.
Cependant, seul le produit trans est observée, indiquant que l'anti addition se produit sélectivement. Par conséquent, le mécanisme réel de l'halogénation est évidemment différent de celui d'hydrogénation et plus HX.
Film: L'addition de brome à cyclohexène sur une échelle de laboratoire.
Polarisabilité des halogènes
Une molécule de brome est polarisé par le nuage d'électrons π nucléophile à l'approche de l'alcène déplaçant ainsi la densité d'électrons de la molécule de brome. Le résultat est une partie positive et un atome de brome partiellement chargées négativement.
ion bromonium
Fig.3 bromonium ion.
Fig.4 côté arrière attaque l'addition anti
La bromation et la chloration des alcènes est habituellement effectuée dans des solvants non nucléophiles tels que CCl4. Si la réaction est effectuée dans un solvant nucléophile, tel que H2 O ou un alcool, l'espèce d'attaque de l'ouverture de cycle nucléophile de l'intermédiaire cyclique est la molécule de solvant plutôt que l'ion halogénure. Dans le cas de l'eau comme solvant, le résultat de la réaction est une halohydrine (R2 XC-C (OH) R2). Dans la réaction d'halohydrine, les réactifs, HOCl ou HOBr, sont souvent générés in situ par réaction de l'eau avec du chlore ou du brome, respectivement. Dans des conditions de réaction spécifiques, HOI ajoute également à doubles liaisons.