Acide hypophosphoreux, H3PO2
Propriétés
La densité de l'acide cristallisé est donnée à 1,4625. Le point de fusion, 17,4 ° C ou 26,5 ° C ne varie doute avec de petites variations dans la proportion d'eau présente.
La chaleur latente de fusion (chaleur absorbée) est de 2,4 Cals. la chaleur latente de la solution des cristaux de -0,2 à -0,17 Cals. et de l'acide fondu de 2,2 à 2,14 Cals. (Par mole, dans chaque cas).
Les chaleurs de formation (chaleur dégagée) à partir des éléments
sont +137.7 Cals. (Acide liquide), +140.0 Cals. (Acide solide), +139.8 Cals. (Acide dissous).
Des solutions aqueuses de l'acide hypophosphoreux
L'effet de dilution sur la conductivité molaire de l'acide hypophosphoreux montre que l'acide est modérément forte, mais cependant obéit à la loi de masse ou une action de concentration suffisamment bien pour donner une « constante » (K ci-dessous) qui reste du même ordre bien qu'il diminue qu'augmentait dilution.
conductivités molaires d'acide hypophosphoreux à 25 ° C
A 21,5 ° C a est 0,449 à une certaine concentration et (1 - α) Qd a la valeur +1.769 Cals. Par conséquent QN 15.289 Cals. par le calcul, alors que la valeur expérimentale était 15.316 Cals.
Le nombre de transport de l'anion a été jugée 41,8.
Les résultats des mesures de conductivité indiquent que seulement l'un des hydrogènes est dissociable sous forme d'ions, la dissociation ayant lieu conformément à l'équation
Dans le procédé de neutralisation aussi un seul ion hydrogène participe, comme cela est montré par le fait que la chaleur dégagée atteint pratiquement une limite quand un équivalent d'alcali a été ajoutée à une mole de l'acide. Ainsi, lorsque 2, 1 et 0,5 moles de l'acide ont été ajoutés à un équivalent de NaOH ont été observées les chaleurs 15,4, 15,2 et 7,6 Cals.
Le monobasicity est confirmé par les formules de tous les sels connus.
L'oxydation dans la solution
l'acide hypophosphoreux et ses sels sont des agents réducteurs forts et sont oxydés en acide phosphoreux ou enfin à l'acide phosphorique et leurs sels. Une réaction similaire est provoquée par l'iodure d'hydrogène: -
l'acide hypophosphoreux est également oxydé en acide phosphoreux par le dioxyde de soufre avec dépôt de soufre, et par le trichlorure de phosphore avec le dépôt de phosphore, ainsi: -
Il est oxydé par alcalin avec dégagement d'hydrogène: -
La constante de vitesse de cette réaction a été mesurée à des températures légèrement inférieures à 100 ° C. Il est légèrement plus grande que pour de KOH NaOH à une concentration équivalente, et augmente plus vite que la concentration de l'alcali.
Les sels des métaux nobles sont réduits par l'acide hypophosphoreux ou hypophosphites, et dans de nombreux cas, l'acide phosphoreux peuvent être isolés parmi les produits. La réduction du nitrate d'argent a été remarqué par les premiers travailleurs. L'acide phosphorique a été formé avec ou sans le dégagement d'hydrogène, soit: -
ou l'hydrogène naissant a donné plus d'argent: -
La formation de l'acide phosphoreux est représenté par l'équation
Le sulfate de cuivre est réduit en cuivre avec la production d'une solution d'acide: -
Le chlorure mercurique est réduit au chlorure mercureux et le mercure. Dans ce cas également l'acide phosphoreux a été produit, et par une réaction qui était plus rapide que celle qui a conduit à l'acide phosphorique, ainsi: -
les sels palladeux oxydent l'acide à l'acide phosphorique avec le dépôt de palladium.
Les vitesses de certaines oxydations ont été déterminées. Ainsi, dans la réaction
la vitesse est indépendante de la concentration d'iode si cela était plus que 0.004N et unimoléculaire par rapport à H3PO2. L'hypothèse a été avancée que l'agent réducteur est une forme active H5PO2. qui est produit avec une vitesse mesurable (catalysée par des ions hydrogène) lorsque la quantité d'équilibre est diminuée.
le hypophosphites
Hypophosphites de la plupart des métaux ont été préparés par quelques réactions générales: -
Les conductivités électriques du sel de sodium et du sel de baryum donnent la mobilité du H2PO2 - ion.
Les formules de certains hypophosphites typiques sont les suivantes: -
Les sels de magnésium et de hexahydraté du groupe du fer sont dites isomorphes.
Contrairement à lui-même le phosphore et les produits de son oxydation lente, l'acide hypophosphoreux et les hypophosphites ne semblent pas être toxiques. hypophosphite de calcium semble être complètement éliminable du système. Hypophosphites de calcium, le sodium et le fer ont été prescrits en médecine, mais bien que dans certains cas, ils semblent avoir fait du bien il n'y a aucune preuve concluante de la valeur du hypophosphite radicale à part le radical de base ou autre constituant du mélange.
Détection et estimation des phosphites et hypophosphites
Ceci est similaire à la tache donnée par arsine et, comme AsAg3 .3AgNO3. est hydrolysé et noirci par l'humidité: -
Hypophosphites sont tous solubles dans l'eau et par conséquent, les solutions ne donnent pas de précipité avec les ions des métaux alcalino-terreux, d'argent, etc. Les sels d'argent, cependant, sont rapidement réduits en argent métallique, et de l'acide phosphorique se trouve dans la solution: -
Le sulfate de cuivre est réduit en cuivre métallique brun avec dégagement d'hydrogène, mais sans formation intermédiaire d'un hydrure. Permanganates sont réduits plus lentement que par phosphites hypophosphites dans des conditions similaires.
Estimation
Au cours des courbes de neutralisation des acides hypophosphoreux et de phosphore peut être déduite à partir des valeurs des constantes de dissociation. Les courbes ont également été déterminées à l'aide de l'électrode de verre. La courbe de l'acide hypophosphoreux est celui d'un acide fort avec une seule inflexion. Celle de l'acide de phosphore a deux flexions, à pH = 3,4 à 4,5 et à pH = 8,4 à 9.2. Le premier « point final » peut être localisé avec diméthylamino-azobenzène ou orange de méthyle, et le second avec la phénolphtaléine ou de bleu de thymol. La première donne la somme de H3PO2. H3PO3 H3PO4 et si elles sont présentes en même temps, alors que la différence entre les premier et second points d'extrémité « » donne la somme des H3PO3 et H3PO4. A partir de ces données, les équivalents de H3PO2 peuvent être obtenus.
Sur la base de ces réactions est un procédé pour déterminer les acides séparément ou dans la même solution.
Phosphites, qui est habituellement présente en petites quantités dans hypophosphite, sera inclus et doit être titrée séparément dans une solution de bicarbonate comme avant.
Le chlorure mercureux est lavée à l'eau et séché à 110 ° C ou avec de l'alcool et de l'éther et on le sèche à 95 ° C